Il luogo è di probabile origine etrusca. Dopo il periodo romano e le invasioni barbariche, nel VII secolo, nelle antiche cronache delle sedi vescovili del ducato romano, Monterano (Manturanium) è citata come diocesi che verrà unita a quella di Sutri nel X secolo. Nel 954 papa Agapito II dona il possedimento all'abbazia di San Paolo fuori le Mura di Roma. Monterano fu famosa per la produzione del vino Alicante, riservato alla mensa di alcuni papi tra cui Paolo II e Paolo III: era rinomato perché i vitigni crescevano su un... ”terreno molto forte e tufato, et è luogo calido, rispetto alle grandissime selve che lo circondano, et anco in molti luoghi il terreno dove si piantano le vigne per la sua calidità sente il zolfo...” (da una lettera del bottigliere del papa Paolo III, 1549). Verso la fine del XIII secolo il luogo è condiviso tra Gentile da Monterano e la famiglia degli Anguillara. Dopo una lunga serie di passaggi Monterano diviene dominio degli Orsini che ne sfruttano la ricchezza mineraria dell'allume. Nel 1671 l'ultimo passaggio, ovvero la vendita del possedimento alla famiglia Altieri che ebbe il merito di ristrutturare la città donandogli l'aspetto che oggi conosciamo. Il paese cominciò a spopolarsi nel secolo successivo, soprattutto a causa della malaria, che in quel periodo uccideva più delle guerre e fu abbandonato completamente dopo essere stato messo a ferro e fuoco dai soldati francesi nel 1798. I superstiti si rifugiarono nella vicina Canale e il luogo deperì velocemente, divenendo anche cava di pietra per nuove abitazioni.